危险废物的处置过程中会产生大量的危险废水,包括铬、锰、铅等重金属,氰化物、硫化物等无机物,油烃类、多氯联苯类等有机物,对环境具有严重的危害。目前危险废水处理技术,包括物化处理,氧化处理和生物处理等。生物处理是废水处理的主流技术,基于生物处理发展起来的反应器呈现多样化,主要以膜生物反应器(MBR)和传统的活性污泥反应器为代表。尽管传统的生物反应器应用广泛,但是存在某些弊端,比如停留时间长,占地面积大等问题,难以处理有毒有害废水,不适用可生化学差的难降解有机废水,而MBR尽管可以截留高浓度活性污泥,在处理难降解有机污染物方面有一定的优势,但是膜更换频率高,成本昂贵。
反应沉淀一体式矩形环流生物反应器(简称RPIR反应器)是笔者单位开发的专利产品,该反应器基于经典化工传质理论和前人基础的研究,内部设置巧妙的导流板结构,使泥水形成自动环流现象,**了氧传质效率,促进空气、微生物(活性污泥)和水体三相的接触反应,能够培养出6000mg/L,甚至高达10000mg/L的活性污泥。本公司采用的RPIR多功能高效环流生物反应器(本文简称RPIR高效反应器),其外形设置圆柱状,内部结构类似RPIR反应器,但是预留了可供选择的曝气功能,使本反应器既可以在无氧环境下使用又可以在曝气条件下工作。目前,国内外尚无这方面的报道。为进一步**对难降解有机物的处理效果,通常采用加压曝气工艺,但是加压曝气的方式易打碎活性污泥,导致工艺后端需要一个足够容量的沉淀池让活性污泥进行沉淀。笔者单位结合了加压曝气生物氧化技术与加压溶气气浮工艺,开发了一种加压溶气生化气浮反应器(本文简称“加压反应器冶),可以大大缩短水力停留时间,增加处理量。
深圳市某危险废物处理站(简称“处理站冶)现有污水处理系统的设计能力为300m3/d,主要工艺采用前端厌氧后端MBR的处理方式,目前平均日处理约180吨,但是出水COD和NH3-N经常不达标。现有处理系统存在两个问题:一方面,有毒有害物质包括氰化物、硫化物和一些油烃类污染物的影响,导致厌氧活性污泥无法正常大量生长而处理效率偏低;另一方面,新增了几股污水源,尽管总处理量并未超过设计容量,但给予原有处理系统更大的压力,尤其是后端MBR系统,会因前端处理工艺效率降低,需要更频繁的反冲洗操作。因此,原污水处理系统急需增加新的工艺分担前段工艺流程负荷,降低后续处理工艺尤其是MBR膜的进水负荷,并且加强对有毒有害污染物的抗冲击性。
调试期间重点关注RPIR高效反应器和加压反应器的运行结果。进入RPIR反应器的水量和水质都差别很大,其进水**在1.5~10.5m3/h之间,进水COD在几百至几千范围内变化,超过了RPIR设计的2500mg/L数值。分别对80d内RPIR反应器和加压生化反应器的进出水COD的去除效果进行监测,结果如图2、3所示。由图2(a)显示,RPIR反应器COD去除量对应的曲线波动范围较广,分布在0~3025mg/L,平均值为697mg/L。为了分析COD去除量波动大的原因,进一步结合RPIR反应器的进水**和DO数据,这80d内的进水**分布在1.7~10m3/h之间,DO分布在0.45~4.5之间,具体见图2(b)。
综合图2(a)、(b)可以发现,反应器对COD的去除能力与以下三方面都有关系:
(1)COD的进水浓度。COD的进水浓度剧烈波动,且无规律性,前35d表现得很明显,导致个别COD的出水数据甚至高于设计值1900mg/L。
(2)进水**的差异。
调试前期逐渐**进水**,中期进水**有小范围的波动,是因为需要调节**适应后端的水位,调试后期进水量达到10.0m3/h。进水**的差异直接影响废水在反应器的停留时间(HRT)。进水**越大,HRT就越短,废水中的有机物与微生物没有足够的时间接触;进水**越小,微生物就越能够与有机物发生氧化反应,对COD去除能力就会有显著的**。
中水反渗透经4倍浓缩后的硬度虽不高,且碱度>硬度,以碳酸盐硬度存在,但在进一步的浓缩过程中仍会对后续设备产生结垢风险,故采用弱酸阳床将多价阳离子降到非常低的水平,阳床产水硬度控制在1mg/L以下。
系统设置弱酸阳床共2台,1用1备,单台处理量50m3/h,滤速25m/h,树脂采用H+大孔型,装填高度1.6m,上铺压脂层0.2m。弱酸阳床H型运行,配备1套盐酸再生装置,运行周期约3~4天。
弱酸阳床出水经pH调节后进入脱碳塔,去除水中溶解性的CO2,经脱碳塔后CO2含量小于5mg/L。设置1台处理量50m3/h的脱碳塔,内部装填高2.5m的塑料小球,配套除碳风机。脱碳塔安装在脱碳水箱之上,底部产水直接进入脱碳水箱,出水管设置水封,防止CO2再溶解于水中。
浓水反渗透
由于离子交换已将水中的硬度及其他结垢性物质基本去除,为浓水RO在高pH条件下运行而没有结垢风险创造了条件。同时,浓水反渗透在高pH条件下运行,硅主要以离子形式存在,不会产生硅结垢,可以达到高回收率,而水中的有机物在高pH条件下被乳化或被皂化,不会对膜产生污堵。此种运行工况,与反渗透膜元件处于高pH连续碱清洗模式相似,故也可以减少清洗频率,从而延长膜的使用时间。高pH条件下运行,也可有效抑制氯离子对后续管材的腐蚀。
浓水反渗透采用2×的处理能力设计,进水投加氢氧化钠,调节pH至10.5左右。单套处理量48m3/h,83%回收率,单套产水量40m3/h,浓水量8m3/h,设计膜通量16.6LMH,脱盐率≥95%,选用抗污染聚酰胺复合膜(BW30FR-400/34i),三段设计,6芯装膜壳,排列方式6:3:2。浓水反渗透产水回用,浓水进入DTRO装置继续浓缩。
DTRO
经过中水和浓水反渗透浓缩后,原水浓缩23.5倍,此时,水中TDS约11000mg/L,COD约1200mg/L,浓水量8m3/h。要实现零排放,必须进一步浓缩减量,以降低蒸发器的投资和运行成本。
DTRO是一种碟管式反渗透膜,相较卷式反渗透膜具有通道宽、流程短的特点,具有较强的抗污染能力和较高的操作压力,专门用来处理高浓度污水。
DTRO装置采用3×50%的处理能力设计,单套处理量4m3/h,83%回收率,单套产水量3.3m3/h,浓水量0.7m3/h,设计膜通量18LMH,脱盐率≥95%,选用90bar膜柱。浓水中TDS约6%。
DTRO的化学清洗和卷式RO膜一样,先进行5~10min的自动冲洗,再切换到化学清洗,根据膜污染情况选用相应的清洗剂。DTRO清洗频率为2次/月。